3.3.2. Спектральные исследования реакционной системы и ее отдельных компонентов (белого фосфора, AlBr^ и продукта реакции).

190 290 390 490 590 690 790

длина волны, нм

Рис.

На рисунке 3.10 представлены электронные спектры как отдельных компонентов реакционной системы в растворе (фосфора и бромида алюминия), так и смешанных растворов.

—Схлы*фосфор —*—бромца«люшчн» |>ш -А—РДЭмин. 3.75м». —12.B5MW»|

Рис. 3.10. Электронные спектры растворов белого фосфора и бромида алюминия в гексане до их смешивания и после. Т = 298 К. Таблица 3.10. Зависимость поглощения на длине волны 216 нм от

концентрации бромида алюминия в гексане. Т = 298 К. [А1Вг3], М Поглощение 1.58-10"5 0.37 7.04-10° 0.54 3.52-10"4 1.30 1.71-10"3 2.09 8.22-10"3 2.26 4.24-10"2 2.12 2.70-10"1 2.39 Таблица 3.11. Зависимость поглощения на длинах волн 236 нм и 266 нм от времени в системе: гексан, белый фосфор, бромид алюминия. Температура 298 К.

Время, мин. ? Погло V; ;

щение *

К 236 нм /Ч /"

266 нм 0 3.24 3.33 0.63 3.34 3.41 3.75 3.29 3.37 12.95 3.00 3.10 На рисунках 3.11-3.12 представлены спектры ЯМР 31Р растворов белого фосфора в бензоле и гексане, соответственно. В бензоле химический сдвиг Р4 составил -521.69, а в гексане -527.01. В результате при переходе от гексана к бензолу происходит смещение сигнала фосфора в более слабое поле.

В таблице 3.12 и на рисунках 3.13-3.14 представлены данные ЯМР 31Р для образцов промышленного красного фосфора и продукта реакций трансформации элементного фосфора в растворах органических растворителей в присутствии А1Вг3. Для образца промышленного красного фосфора линии в области 100 м.д.

1 -520

-530

-510

-540 PPm Рис. 3.11. Спектр ЯМР 31Р раствора белого фосфора в бензоле. [Р4] = 0.07 % мол., = 298 К. -527.01

-520 Рис. 3.12. Спектр ЯМР 31Р раствора белого фосфора в гексане. [Р4] = 0.07 % мол., = 298 К. Таблица 3.12. Спектральные данные ЯМР 31Р промышленного красного фосфора и образца, полученного в результате трансформации элементного : : : Образец, полученный в результате 1 :

ч трансформации элементного фосфора Промышленный красный фосфор в гексане в присутствии А1Вг3 № хим. сдвиг, м.д. ширина, Гц интегральная

интенсивность,

% № хим. сдвиг, м.д. ширина, Гц интегральная

интенсивность, % 1 142 32957 46.7 1 38.7 1967 1.2 2 119 5957 5.5 2 22.2 361 0.6 3 19.6 443 0.3 3 9.9 371 1.4 4 11.1 343 2.5 4 6.2 594 3.2 5 6.7 339 2.5 5 1.2 4618 36.5 6 4 2905 11.4 6 -0.5 384 4.2 7 0.4 339 4.7 7 -7.2 677 4.2 8 -18.1 21826 19.7 8 -21.0 20056 42.3 9 -451 11965 6.7 9 -28.5 746 0.5 10 -40.6 3311 2.9 11 -455 8032 3.0

фосфора в гексане в присутствии А1Вг3.

Рис. 3.13. Спектр ЯМР 31Р образца промышленного красного фосфора.

Рис. 3.14. Спектр ЯМР 31P образца, полученного в результате трансформации элементного фосфора в гексане в присутствии А1Вгз.

i

>

{ppm)

?