1.6.2. Свободнорадикальная полимеризация в ионных жидкостях

Впервые ионные жидкости в процессе свободной радикальной полимеризации использовались в качестве добавок к простым электролитам при производстве проводящих полимеров.

Использование ионных жидкостей в качестве среды в процессе свободно-радикальной полимеризации винильных мономеров впервые описано авторами [113]. При этом был получен прозрачный и прочный полимерный электролит. В этом процессе эквимолярные количества ИЖ ([EMIM][BF4] и [NBPY][BF4] (где NBPY - N-бутилпиридиний)) и этилена в течение длительного времени нагревали (12 часов при 353 К) в присутствии пероксида бензоила. Из всех мономеров, растворяющихся в ионных жидкостях, не полимеризуется по свободнорадикальному механизму только винилацетат.

Исследование процессов свободнорадикальной полимеризации мономеров винилового ряда в ионных жидкостях позволило сделать несколько выводов [114]: 1.

Наблюдается увеличение молекулярной массы конечного продукта. Так при свободнорадикапьной полимеризации метилметакрилата в ионной жидкости [BMIM] [PF6] в присутствии инициатора 2,2 '-азоизобутил нитрила при 333 К вязкость реакционной смеси стремительно возрастает. В результате образуется полиметилметакрилат с очень высокой молекулярной массой [115]. 2.

Как правило, степень превращения, в ИЖ выше. Сравнение со свободно-радикальной полимеризацией в обычном органическом растворителе, например, толуоле, показывает, что и конверсия, и молекулярная масса продукта в ИЖ больше приблизительно на один порядок. 3.

Увеличение концентрации инициатора и снижение температуры реакции полимеризации в ионных жидкостях, также как и для обычных растворителей, приводит к увеличению конверсии и молекулярной массы продукта.